தயாரிப்புகள்

ஆன்டிடூமர் ஆக்டிவ் காம்ப்ளக்ஸ் Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) இன் N7/O6 பூமத்திய ரேகை பிணைப்பு இடைவினைகள் டிஎன்ஏ துண்டு d(GpG) உடன் NMR ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி மூலம் சந்தேகத்திற்கு இடமின்றி தீர்மானிக்கப்பட்டது.9-எத்தில்குவானைன் (9-EtGH) உடன் டிரோடியம் டெட்ராஅசெட்டேட்டின் ஹெட்-டு-ஹெட் (HH) மற்றும் ஹெட்-டு-டெயில் (HT) சேர்க்கைகளின் முந்தைய எக்ஸ்-ரே படிகத் தீர்மானங்கள், Rh பரவியிருக்கும் முன்னோடியில்லாத பிரிட்ஜிங் N7/O6 குவானைன் நியூக்ளியோபேஸ்களை வெளிப்படுத்தின. -Rh பிணைப்பு.குறைந்த pH இல் N7 புரோட்டானேஷன் இல்லாமை மற்றும் N1-H இன் அமிலத்தன்மையில் குறிப்பிடத்தக்க அதிகரிப்பு (pK(a) தோராயமாக 5.7, N7 க்கு மட்டும் பிணைக்கப்பட்ட பிளாட்டினம் சேர்க்கைகள் 8.5), பியூரின் H8 (1) இன் pH சார்பு டைட்ரேஷன்களால் பரிந்துரைக்கப்படுகிறது. )Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) மற்றும் Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)]க்கான H NMR அதிர்வுகள், பிடென்டேட் N7/O6 பிணைப்புடன் ஒத்துப்போகின்றன குவானைன் நியூக்ளியோபேஸ்கள்.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(க்கான C6 மற்றும் C2 (13)C NMR அதிர்வுகளின் pH சார்பு ஆய்வுகளிலிருந்து N1-H (de)புரோட்டோனேஷனுக்காக மதிப்பிடப்பட்ட pK(a) மதிப்புகள் 2) ஐசோமர்கள், H8 (1)H NMR ரெசோனன்ஸ் டைட்ரேஷன்களில் இருந்து பெறப்பட்ட t ஹோஸுடன் ஒத்துப்போகின்றன.டிரோடியம் சேர்க்கைகளான Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) மற்றும் Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) C6 மற்றும் C2 இன் (13)C NMR அதிர்வுகளின் ஒப்பீடு )] வரம்பற்ற லிகண்ட்களின் தொடர்புடைய அதிர்வுகளுடன் [9-EtGHக்கு pH 7.0 மற்றும் d(GpG)க்கு pH 8.0], டெல்டாடெல்டாவின் கணிசமான கீழ்நிலை மாற்றங்களை முறையே C6 மற்றும் C2 க்கு 11.0 மற்றும் 6.0 பிபிஎம் காட்டுகிறது;பிந்தைய மாற்றங்கள் O6 டைரோடியம் மையங்களுடன் பிணைப்பதன் விளைவைப் பிரதிபலிக்கின்றன மற்றும் N1-H இன் அமிலத்தன்மையை தொடர்ந்து அதிகரிக்கின்றன.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] இன் 2D ROESY NMR ஸ்பெக்ட்ரமில் உள்ள தீவிரமான H8/H8 ROE குறுக்கு-உச்சங்கள் குவானைன் தளங்களின் தலை முதல் தலை அமைப்பைக் குறிக்கின்றன.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] சேர்க்கையானது HH1 R மற்றும் HH2 R ஆகிய இரண்டு முக்கிய வலது கை கன்ஃபார்மர்களை வெளிப்படுத்துகிறது, HH1 R வழக்கத்திற்கு மாறான HH2 R ஐ விட மூன்று மடங்கு அதிகமாக உள்ளது. இரண்டின் முழுமையான தன்மை சேர்க்கைகள் 5'-ஜி சர்க்கரை வளையங்களை C3'-எண்டோ (N-வகை), 3'-G சுகர் ரிங் gs-க்கான C2'-எண்டோ (S-வகை) இணக்கத்தை தக்கவைத்தல் மற்றும் எதிர் நோக்குநிலை ஆகியவற்றை வெளிப்படுத்தியது. கிளைகோசைல் பிணைப்புகள்.NMR ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி மூலம் Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] க்கு பெறப்பட்ட கட்டமைப்பு அம்சங்கள் cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] மற்றும் மூலக்கூறு மாடலிங் ஆய்வுகளை உறுதிப்படுத்துகிறது.